韩国韩华 HANWHA EVA 1125共聚物:
溶剂苯的链转移常数小,所以得到的EVA共聚物平均相对分子质量高;溶剂正己烷的链转移常数大,所得的EVA共聚物平均相对分子质量低。当溶剂选用非良溶剂(沉淀剂)时,构成非均相体系,高分子链边形成边沉淀析出,体系形成凝胶体系,自加速现象显著,产物的平均相对分子质量增高。如在HANWHA EVA 1125合成中,选用异丁醇作为溶剂时,产物的平均相对分子质量在80000~200000左右。而用良溶剂聚合时,产物的平均相对分子质量为1000~40000左右。选择溶剂要考虑的另一个因素是溶剂的溶解性能,当选用的溶剂是良溶剂时,共聚物溶于溶剂中,因而整个EVA聚合体系为均相体系,有助于消除凝胶效应,使反应能遵循正常自由基共聚动力学规律;当溶剂是非良溶剂时,反应体系会产生凝胶效应,使反应自动加速,平均相对分子质量随之增大。
韩国韩华 HANWHA EVA 1125弹性体主要有以下几种生产工艺:
1)改进型高压本体聚合工艺,适于生产VAc含量为45%~50%(W)的EVA弹性体。该方法是结合高黏体系共聚反应的特征,根据传统LDPESK艺流程的特点,对高压本体聚合工艺装置进行改造。其中,对LDPE相关工艺装置适当改造以保证高黏体系共聚反应的顺利进行,是改进型高压本体聚合工艺的关键。由于VAc是一种有效的链转移剂,本体聚合所得产物的相对分子质量较低;并且共聚物具有一定的结晶度,温度在熔点以上时其机械性能明显下降。此外,装置改造难度、技术及工业化推广难度较大,经济效益不高。故采用改进型高压本体聚合法制备EVA弹性体并不常见。
2)中压乳液聚合工艺,适于生产VAc含量高于45%(W) HANWHA EVA 1125弹性体。产品一般分散于水相或为预交联粉末,常用于黏接工业以及除弹性体部分之外的热塑性塑料的改性。
3)中压溶液聚合工艺,适于生产VAc含量为40%一70%(w)的EVA弹性体。所制得的产品VAc含量变化范围宽,应用范围较广。该反应是自由基链聚合反应,反应速率常数接近于1,单体在聚合物链上处于无规分布状态。与本体聚合相比,溶液聚合具有体系黏度低、反应速率及温度易控制、产物相对分子质量分布较为均匀等特点。溶液聚合工艺制得的HANWHA EVA 1125弹性体具有较高的相对分子质量,且产率较高。中压溶液聚合工艺是制备EVA弹性体的*主要方法。
韩国韩华 HANWHA EVA 1125国内技术改进:
目前国内主要采用高压本体聚合工艺大规模生产低VAc含量的EVA树脂 。由于生产装置的局限性,使得乙烯和VAc在高压下共聚,与LDPE的生产具有大致相同的反应特性。因此,除去专门设计制造的EVA生产装置外,可利用LDPE装置进行EVA的生产,但需将LDPE装置进行较大程度的改造。国内外改造后的LDPE装置都可兼产低VAc含量的EVA,HANWHA EVA 1125 工艺流程的改造包括扩建工艺控制系统以及改进和增加工艺设备两部分。其中,扩建工艺控制系统包括控制不同共聚产品中VAc的含量和共聚物的熔体流动指数(MFR),鉴于VAc和乙烯热稳定性的差异,扩建中还应避免在聚合分离及均化过程中发生分解或交联反应影响产物品质。改进和增加工艺设备的相关工作较多,包括VAc储存、纯化和注入反应器设备,以及引发剂贮存、配比稀释和注入反应器设备,这两个阶段是聚合的前期准备阶段;聚合反应结束后,要增加和改进VAc回收、净化和循环设备;对于水下切粒相关工艺流程,需要同时配套完善高MFR和高黏性EvA。 造粒设备,并中和EVA中的残余VAc,*后对不同等级EVA产品进行处理以得到合格产品。
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