化学方法
目前,我国处理德国朗盛Novodur E211 ABS塑料电镀件工艺中,主要采用化学方法退镀:将废电镀塑料用破碎机破碎后,采用硝酸一硫酸将表面铜、镍等金属溶解(用全硝酸时,对回收ABS塑料的损伤非常大;而用硝酸一硫酸混酸退镀时,塑料退镀不干净,铜残留量>0.5%。不溶物过滤洗涤后得纯净塑料,可用于再生处理;而含铜、镍溶液经铁粉置换后得高纯度海绵铜;余液经黄钠铁矾法除铁(会夹带0.3%铜和0.6%镍),P20萃取除铜、铁等杂质离子后,得纯净硝酸镍溶液,经电极处理后可生产金属镍板。
电化学方法
电化学退除金属镀层,实际上是一个阳极腐蚀过程,镀层金属在阳极失去电子被氧化,然后在络合剂与电势作用下,扩散和电迁移,离开界面进入溶液本体,当镀层金属被完全氧化暴露出钢铁或德国朗盛Novodur E211 ABS塑料基体时,缓蚀剂及阳极极化作用使基体进入钝化状态,而不被腐蚀。近年来国内应用较多而又比较成熟的电化学退镀液有磷酸十三乙醇胺、硝酸钠十六次甲基四胺、硝酸钠+825添加剂等,使电化学退镀工艺有了进一步的发展,但仍存在着工艺过程复杂,pH值上升较快,槽液维护困难,使用寿命短等缺陷[81。该类工艺*大缺点是新、旧退镀液退镀速度一致性差。新溶液退镀速度较快,使用一段时间后,由于溶液金属离子浓度上升,游离络合剂浓度相对下降,退镀速度就变慢。随着退镀时间不断延长,退镀液性能还会急剧下降。如果提高络合剂浓度,则镀液黏度增大,导电性下降,使退镀液温度上升较快,而在这类工艺中,退镀液温度升高会使退镀速度下降,退镀时间便会延长,电流亦需增大,导致成本上升。
国内代表性的回收工艺
目前我国有一些企业或是和国外公司的合资企业从事ABS的回收,*具代表的主要有:
再生研究中心针对德国朗盛Novodur E211 ABS及PC+ABS合金表面上的铜、镍、铬镀层褪除环保回收开发了“塑料表面金属环保褪镀剂彩虹海离子32”。这种褪镀剂不但能快速完整剥落表面镀层,而且对基材能进行**保护,具有脱镀后能充分保持原色,后续的造粒及注塑工艺过程不变色,不变脆,基材物化指标不变等优势。无需浓硫酸或硝酸、作业过程无黄烟、无味、无毒;褪镀速度快,也可根据生产进度而定;不改变基材技术指标,洗后应用不变色、不发脆;废液回收提炼金属或硫酸盐等制品的工艺成本较低;回收处理过程无人身**危害,不产生有毒气体,环保。该工艺技术可适用于各种ABS、ABS+PC合金表面镀铜、镍、铬的褪除。利用混酸空气催化分离塑料镀层的方法,并申请了**。具体分离镀层的方法为:将德国朗盛Novodur E211 ABS镀层塑料浸入混酸中,并通人空气反应,然后,取出已褪镀的塑料,取出已褪底的塑料后的溶液再用氨调pH至2~3,过滤,滤液用氨调pH至4.55.5,过滤洗涤,得滤渣碱式硫酸铜,滤液中通硫化氢,再过滤除去硫化铜,滤液用氨水调整pH至7~7.5,再加人烧碱,并加热至80~90℃,放出氨气(严重污染空气)并调pH至9~12,过滤得到氢氧化镍(洗水用量大),分离氢氧化镍后的母液加硫酸调pH至中性,经冷却结晶析出十水硫酸钠。该法可生产市场畅销的硫酸铜、氯化镍产品及去镀层ABS塑料,并能有效回收用于洗涤剂的十水硫酸钠,分离成本较低,但酸碱用量较大且有少许废气排放。ABS塑料电镀件回收利用前景很广,未来几年,我国德国朗盛Novodur E211 ABS产能和需求都将呈现迅猛增长态势,再生塑料和有价金属的回收利用,将成为弥补国内资源不足的重要途径之一。
目前国内德国朗盛Novodur E211 ABS电镀件的回收工艺主要存在的问题:
(1)工艺较复杂,操作较繁琐,且成本较高,经济效果欠佳。
(2)污染问题。处理过程中加入了大量的酸碱与化学试剂,原料消耗多,母液不能很好回收循环使用,而且生产过程中有一定的废物产生,造成二次污染。
(3)回收质量问题。ABS塑料产品质量不高,易夹杂金属;塑料分子被破坏,只能用作三级回料。退镀中有几处夹带,产生损失,达不到很高的处理回收率。因此在今后的研究中需对传统的工艺进行改进,简化工艺流程;合理利用退镀液,减少二次污染;从工艺源头改进,提高产品的质量,降低能耗等将是今后研究和改进的主要趋势。
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