Iupiace EHM1010A

对聚苯醚的化学改性主要有端基改性、主链改性、再分配反应改性。

  端基改性

     端基改性是将日本三菱 Iupiace EHM1010A PPO的端羟基进行改性反应，有酯化和醚化反应。另外一种方法是加入封端剂，所用封端剂一般带有活波的氯原子或酰氯基团。目前对聚苯醚的端基改性主要有以下几种：

  1端基乙酰化

     *初对聚苯醚端基乙酰化改性主要是提高聚苯醚的热稳定性，2，卜二甲基苯酚经氧化偶合而得的聚苯醚的端基为羟基，这种羟基的存在使PPO在高温下容易受02的进攻而降解，致使产品变色、变脆。工业采用***对聚苯醚的进行封端，在聚苯醚的生产过程当中，聚苯醚和醌型副产物反应，加入催化剂CuBr、二丁胺和甲苯溶液进行反应。即先使日本三菱 Iupiace EHM1010A PPO反应混合物在氮气，50-60℃下加热30rain，然后再在95"C下加热15min，使PPO反应混合物中的PPO与醌型副产物结合成醌偶合的PPO．接着将该反应混合物冷却至6012， 加入NaOH水溶液和氯化三辛基甲基胺[(ClC出。。)3CNH。]的甲苯溶液猛烈搅拌2min，再与***进行酰化反应。

     聚苯醚与非相容的体系如：聚酰胺(PA)、对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚苯硫醚(PPS)组成合金，其关键是增加分子间的相容性。聚苯醚的端基改性是增加其共混聚合物相容的常用方法之一。

  2酸酐对聚苯醚的端基改性

      马来酸酐化聚苯醚一般采用挤出的方式，将预先混合好的含马来酸酐的聚苯醚粉末在挤出机中熔融反应。反应有无引发剂均可反应，一般选用的引发剂为过氧化物型，如：过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基。在此反应中马来酸酐即可接枝到聚苯醚的端基上，也可以接枝到主链上。如：D．Ghidoni，E．Bencini，R．Nocd为提高聚苯醚与尼龙6的相容性，马来酸酐端基的改性聚苯醚。

     David用偏苯酸酐酰氯(TACC)与未封端的聚苯醚以甲苯为溶剂进行溶液反应，生成日本三菱 Iupiace EHM1010A PPO．TACC。用改性的聚苯醚作为PPO／PA66体系的增溶剂，达到较好的增容效果，同时具有合金不易变色、尺寸稳定、耐溶剂性好等优点。

     N-甲基-4-硝基一邻苯--Ep基酰胺对聚苯醚端基的改性D．Ghidoni，E．Bcncim，R．Nocci在该改进聚苯醚与尼龙6反应中，采用了N-甲基4-硝基邻苯二甲基酰胺对聚苯醚端基的改性。聚苯醚和氢氧化钠溶液生成聚苯醚的钠盐，然后在干燥的二甲基亚砜(DMSO)中加热回流5小时，甲醇干燥、沉淀，反映温度未知。

     环氧基对聚苯醚的端基改性郑盟松等利用日本三菱 Iupiace EHM1010A PPO分子结构中末端的羟基或酯基，经用环氧单体取代反应，导入环氧基。制备过程是先进行PPO的再分配反应，把PPO的分子量调小，而后用小分子量日本三菱 Iupiace EHM1010A PPO进行环氧化反应。

     Brown利用氰脲酰氯的高反应活性与缩水甘油醚反应，得到2-氯-4，6．二环氧甘油一l，3，5一三嗪(DGCC)，在用DGCC与聚苯醚在溶液中反应，得到PPO—DGCC。

     含双键的化合物对聚苯醚端基的改性Percec研究了间氯化甲基苯乙烯、对氯化甲基苯乙烯对聚苯醚得端基的改性。室温下，聚苯醚在苯溶剂中和50％的Na0H溶液反应，加入催化剂四丁基氢硫酸铵(TBAH)，然后再加入氯化甲基苯乙烯反应10小时，有机层用蒸馏水洗涤，甲醇沉淀过滤，用氯仿再次洗涤纯化。

     聚苯醚国内外生产、消费情况1957年美国GE公司的Hay．A．S采用氧化偶联法制得高分子量的2，6位取代基的聚合物。1965年美国GE公司实现了工业化，1967年该公司聚苯醚与聚苯乙烯共混改性获得成功，生产出日本三菱 Iupiace EHM1010A PPO的改性品种Noryl，并投入了市场。1979年日本旭化成工业公司用苯乙烯接枝法生产出改性聚苯醚，商品名为Xyon，打破了由美国垄断的局面。1983年德国巴斯夫(BASF)公司及赫尔斯(Huls)公司分别研制出商品名为Luranvl及Vestorant的MPPO。其后荷兰等国也生产改性聚苯醚。此外的公司还有：日本三菱系统公司和住友化学公司。

     聚苯醚合成及其改性是我国“十五”计划和“863”计划重点发展的高新化工项目。在20世纪60年代国内开始在上海、天津等地歼展2，6一二甲基苯酚的合成及制各聚苯醚的研究工作。60年代后期上海合成树脂研究所完成实验室研究并进行扩大试验，70年代初在上海建立了百吨级装置试产，80年代通过中试技术鉴定。北京化工研究院也在2，6---甲基苯酚单体合成、聚合工艺、改性技术等方面积累了经验，并建成了千吨级生产装置，终因技术不过关而终止。另外，中科院广州化学所对聚苯醚的化学改性进行了实验室阶段的研究。目前，在2002年，山西芮城福斯特化工有限公司引进了万吨级生产线。

     目前，从事改性聚苯醚的生产研究的企业主要有上海太平洋化工集团公司合成树脂研究所、北京化工研究院、福建多菱工程塑料有限公司等。东莞生益覆铜板公司和陕西国营704厂等对热固性聚苯醚树脂也开始进行实验室阶段的研究工作。

     聚苯醚是热塑性树脂，当温度超过210"C时，容易变形：难以承受印刷电路板260"C以上焊接操作；耐有机溶剂性差(如氯代脂肪烃、芳烃)，在印刷电路板制作过程中，需要氯代脂肪烃清洗，聚苯醚就会因溶解，电路板材发生变形，造成导线附着不牢或者脱落。另外，与柔性环氧树脂互穿网络改性时，相容不好，制得的产品不稳定。这些限制了它的应用范围，因此必须对聚苯醚进行热固性改性。

     目前，将热塑性PPO树脂改性成为热固性PPO可提高耐化学性能。改性途径多分为两大类：其一，在PPO分子结构上引入可交联的活性基团，使之成为热固性聚合物。主要由日本的旭化成公司生产出了烯丙基聚苯醚，且反应条件复杂，反应条件苛刻；其二，通过共混改性或互穿网络聚合技术(IPN)，引入其它热固性树脂，形成相溶共混的热固性PPO树脂体系。利用此技术的典型产品主要有美国通用(GE)电子材料公司生产ETEK覆铜板。

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