聚甲醛是一种对于许多新兴产业十分重要的材料,在问世50年后的今天,它的应用,还在走上坡路(而价格还在下行),而且可以预料会在相当长的时间内继续看好。因此应该在较长的时间尺度上看待它的重要性及其发展问题。在21世纪,它的应用领域将开始超出目前所理解的工程塑料的概念,作为碳一化学的代表性聚合物,被当成大宗的通用型的材料来使用,这个状况是在近十年中不知不觉中发生的。这是由它实际的相对价格定位所决定的。在中国经济的长远发展中,它作为合成工程材料中的大路货,会在工业和民用领域更广泛地应用。
韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM的耐紫外光/耐候改性
韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM具有优良、电性能、耐磨损性耐疲劳性,自润滑能尤为突出,比强度和比刚性接近金属,是目前替代铜、铝、锌等有色金属及合金的理想材料,有“塑料中的金属”之称,可广泛应用于汽车、、机械制造、精密仪器、电子电器、**等领域。韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM耐紫外光性能差,经紫外光照射后的力学性能明显下降,尤其是抗冲击性能和断裂伸长率。。POM对波长为为280~400 nm的紫外光较.敏感,这个波段的紫外光强度当照射到POM分子链.,易将高分子链切断,使已封端的POM产生活性自由基,从而引发一系列连.降解反应,导致POM性能迅速恶化。目前,提高POM耐候性能的方法较多,主要有添加炭黑、紫外光吸收剂、光稳定剂等。虽然加入炭黑可有效改善POM的耐候性能,但由于颜色问题使其应用受限;而以小分子光稳定剂、丙烯酸酯弹性体等对POM进行耐候改性后,改性效果特别是人工老化耐候性能不能令人满意,。经查阅,经耐候改性的POM老化后,并非力学性能就比未改性的POM好。
阻燃韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM的热降解动力学研究
聚甲醛,也就是常称为POM的塑胶,是一种综合性能优良的工程塑料,尤其具有优异的耐腐蚀性、耐磨自润滑性、耐蠕变性以及突出的耐疲劳性能等特点,在很多场合可以替代钢铁、铜、锌、铝等金属材料,广泛应用于电子电气、汽车工业、轻工、精密机械等诸多领域。随着韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM应用范围的日益扩大,对其阻燃性能的要求愈来愈强烈。然而,POM是一种极易燃烧的工程塑料,其极限氧指数仅l5左右,在燃烧过程中会分解产生大量可燃性甲醛气体,同时伴有大量融滴产生。因此,POM在诸如电子电气等很多领域的应用都受到限制。所以对韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM进行阻燃改性具有重大的现实意义。本文采用聚磷酸铵(APP)、三聚氰胺氰尿酸盐(MC)、双****(DPER)和热塑性酚醛树脂(novolak)组成的复配阻燃剂体系,制备了阻燃POM材料,该阻燃体系具有无卤、低烟、低毒、无腐蚀性气体产生等优点,符合当今低毒、环保的发展趋势。
聚合物的阻燃性能和热降解行为有着密切的关系,对聚合物热降解动力学的研究,有助于进一步了解复杂的聚合物降解过程,进而探索阻燃剂的作用机理。同时,热降解动力学的研究对其阻燃配方的设计也有重要的指导作用,所以它的研究一直是人们关注的焦点
热失重分析
随着升温速率的增加,纯POM和阻燃POM的初始分解温度、主降解阶段以及终止温度均向高温侧移动;*大热降解速率所对应的温度升高,但热失重峰形状基本保持不变。
热降解动力学
随着温度的升高,阻燃剂的添加使得韩国可隆 POM KOCETAL GF305 POM材料的热稳定性先下降后升高,这可能是由于复配阻燃剂在较低温度发生分解以及脱水炭化,分解的阻燃剂抑制了POM基体的热降解并生成稳定的化合物形成残炭,从而使材料的热降解活化能提高。由此可知,阻燃POM材料燃烧时,在POM降解之前,阻燃剂受热先分解,分解的阻燃剂可抑制POM基体的降解,并且生成了耐热性好的残炭。而残炭覆盖在POM基体表面可起到隔热隔氧的作用,从而使燃烧过程终止。这体现了阻燃剂的凝聚相阻燃机理:阻燃剂提前分解成炭。
结论
从采用Flynn—Wall—Ozawa法和Starink法计算得到的活化能数据来看,纯POM的热降解活化能E在160~180 kJ/mol之间,随失重率 增加其变化幅度不大。对于阻燃POM,当0.05≤ ≤0.6时,其热降解活化能E在106—111 kJ/mol之间,但从 >0.6开始,随着失重率仅的增加,其活化能E显著增大。APP/Mc/DPER/novolak复配阻燃剂的添加使POM材料的热降解活化能先下降后升高,表明在POM降解之前,复配阻燃剂受热已开始分解,即阻燃剂可在POM未降解之前就起到阻燃作用;另外,复配阻燃剂分解生成了耐热性好的残炭,残炭覆盖在基体表面起到隔热隔氧的作用,从而有助于减缓或终止燃烧过程。
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